1 fenil-3 metil-5 pirazolona

1 FENIL-3 METIL-5 PIRAZOLONA

Rahau Anda

1141 CISOPC

Mod de lucru

Intr-o capsula de portelan se amesteca 5 g (4.9 ml) ester acetilacetic si 4 g (3.6 ml) fenilhidrazina, ambele proaspat distilate (obs 1). Se incalzeste amestecul pe sita, in nisa, la o temperatura riguros mentinuta intre 100?-110?C, timp de 1.25 ore, agitand continu cu bagheta sau cu termometru. Se lasa apoi sa se raceasca amestecul siropos.

Solidul rezultat se marunteste cu ajutorul unei spatule si se introduce intr-un mojar. Se adauga 30 ml eter etilic (obs 2) agitand energic amestecul. Se filtreaza la vid fenil-metil-pirazolona si se spala cu putin eter, pentru a indeparta impuritatile colorate si materiile prime nereactionate.

Se recristalizeaza din cantitatea minima de apa sau de amestec alcool-apa (1:1). Cristale incolore cu p.t 127?C. Se obtin cca 5 g.

Observatii

1. Se va evita atingerea fenil hidrazinei pe piele sau inhalarea vaporilor de fenilhidrazina (pericol de alergie).

2. Se recomanda atentie deosebita la lucrul cu eterul etilic, compus foarte inflamabil si volatil. Se va lucra numai la nisa, fara flacara in apropiere.

Randamentul reactiei de obtinere:

Esterul acetilacetic este intr-un mic exces. Asadar calculele se vor raporta la fenilhidrazina. Conform ecuatiei stoechiometrice teoretic se pot obtine maxim mT = 6.45 g. Practic s-au obtinut mP = 10 g.

Intrebari

1. Care este raportul molar al reactantilor ? Care este mecanismul reactiei ?

Raportul molar al reactantilor este ~ 1:1. Mecanismul consta in condensarea grupei carbonil a esterului acetil acetic cu grupa -NH2 a fenilhidrazinei, urmata de substitutia nucleofila a grupei etoxi din ester cu grupa -NH- din fenilhidrazina.

2. Cum se obtine esterul acetil acetic ?

Esterul acetil acetic se obtine prin condendarea esterului acetil acetic cu el insusi in prezenta unor cantitati catalitice de etoxid de sodiu.

3. Cum se obtine fenilhidrazina ?

Fenilhidrazina se obtine prin reducerea cu bisulfit de sodiu a sarurilor de diazoniu:

4. De ce trebuie mentinuta temperatura intre 100-110?C ?

La o temperaura superioara masa de reactie s-ar putea carboniza.

5. Care sunt formulele tautomere ale fenil-metil-pirazolonei ? Care sunt reactiile fiecarea din aceste forme ?

- Forma metilenica da o reactie specifica cu acidul azotos:

- Forma fenolica se poate o-metila (cu diazometan - reactie specifica fenolilor) sau acila cu cloruri acide in mediu alcalin:

- Forma iminica da un N-metil derivat la tratare cu iodura de metil in metanol la 100?C:

6. Cum se efectueaza recristalizarea din cantitatea minima de solvent. Ce cantitate de solvent ati utilizat pentru recristalizarea unui gram de fenil-metil-pirazolona ?

Recristalizarea fenil-metil-pirazolonei din cantitatea minima de solvent se realizeaza incalzind o cantitate mica de apa in care se adauga fenil-metil-pirazolona impura. Apoi, incalzinid continuu pana la fierbere se adauga apa in portiuni mici, exact pana cand fenil-metil-pirazolona se dizolva. Se adauga carbune animal pentru decolorare. Se filtreaza solutia fierbinte de impuritati. Se raceste solutia din care va recristaliza fenil-metil-pirazolona pura.

7. Care sunt utilizarile fenil-metil-pirazolonei in industria farmaceutica ?

In industria farmaceutica scheletul fenil - metil - pirazolonei se regaseste in grupa medicamentelor analgezice (de tipul antipirinei).