In prezenta bazelor tari sau a metalelor alcaline, la temperaturi chiar sub 200?C, caprolactama sufera o deschidere a ciclului cu formarea "rapida" a polimerului inalt molecular.
Drept catalizatori se pot folosi metale alcaline, hidroxizii sau carbonatii lor, hidruri alcaline sau derivati organo-metalici. Rolul acestora consta in formarea speciei active care este anionul caprolactil.
Spre deosebire de polimerizarea hidrolitica, in acest caz este necesara indepartarea completa a apei, intrucat aceasta distruge specia activa.
Desi polimerizarea rapida este incadrata formal in categoria polimerizarilor anionice, se deosebeste de aceasta prin faptul ca, in etapa inserarii unei noi molecule de monomer in catena crescatoare, purtatoarea sarcinii negative este molecula de monomer si nu capatul catenei (mecanismul "monomerului activat").
Mecanismul de reactie al polimerizarii rapide consta, in esenta, din urmatoarele etape:
a) formarea speciei active:
b) initierea:
c) refacerea speciei active:
d) cresterea:
Reactia continua in acelasi fel pana la epuizarea monomerului.
Aditia anionului de caprolactama la grupa carbonil (C=O) va fi cu atat mai usoara cu cat substituentul atomului de azot vecin va avea un caracter mai puternic electrono-acceptor. Din acest motiv, reactia se autoaccelereaza dupa formarea dimerului.
Derivatii de caprolactama substituita la azot cu grupa electrono-atragatoare constituie activatori deosebit de activi in acest proces de polimerizare.
Polimerizarea anionica (rapida) a ?-caprolactamei
Documentul este oferit gratuit,
trebuie doar să te autentifici in contul tău.
